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糖蜜的資源化利用
糖蜜的資源化利用一直受到人們的重視。第一部分介紹了糖蜜的初級利用,即直接作為飼料添加劑、混凝土外加劑和造紙助劑等;第二部分介紹了糖蜜的深度利用,即以糖蜜為發(fā)酵原料,生產(chǎn)各種發(fā)酵制品、生物制品和生物能源,并對糖蜜的資源化趨勢進行了分析。
關鍵詞
:糖蜜,飼料添加劑,混凝土外加劑,蔗糖,焦糖色素,液體糖,紅糖粉
糖蜜是制糖工業(yè)的一種副產(chǎn)物,其總糖含量可達50%左右,同時亦含有多種礦物質、維生素、纖維素、胺類等。由于其價格低廉,且資源化利用的工藝簡單,因此在化工、輕工、食品、醫(yī)藥和建材等行業(yè)中具有很大的開發(fā)價值。目前,國內(nèi)外對糖蜜的利用主要分兩類:一是初級利用,即直接利用。二是深度利用,及從中提取有效成分,或作為發(fā)酵原料生產(chǎn)高附加值的發(fā)膠制品和生物制品,如焦糖色素、酵母、乳酸、氨基酸、單細胞蛋白、酒精以及丙酮丁醇等。
1 初級利用
所謂初級利用,也就是糖蜜經(jīng)過簡單處理或不處理,直接作為原料或輔料加以利用。該途徑雖然產(chǎn)品附加值低,但沒有發(fā)酵廢液排放造成的環(huán)境污染問題,因此在國外廣泛利用。
1.1作飼料添加劑
由于糖蜜不僅是一種能量原料,而且還具有消化吸收快、提高適口性、降低粉塵提高顆粒質量等有點,在歐美等國以及亞洲一些國家和地區(qū),糖蜜被當做一種物美價廉的飼料原料,使用非常普遍。如直接作飼料添加劑、與粗糧等直接混合喂養(yǎng)牛羊等牲畜等;蛘咴谂浜巷暳现刑砑犹敲,喂養(yǎng)家禽。在奶牛業(yè)發(fā)達的國家,如加拿大、比利時、英國、沒過、荷蘭及澳大利亞等國,將糖蜜作為一種常用的能量飼料添加到奶牛日糧中,添加糖蜜的飼料可以明顯增加牛乳的產(chǎn)量和提高牛乳中各種營養(yǎng)成分的比例。然而在我國,由于對糖蜜缺乏必要的了解和飼養(yǎng)習慣上的一些原因,糖蜜在飼料加工中的使用非常有限。
1.2作混凝土外加劑及助磨劑
近年來我國混凝土外加劑由于生產(chǎn)成本過高,品種和性能比較單一,因此在混凝土中的應用同世界發(fā)達國家相比還有較大的差異。糖蜜作為建筑行業(yè)的混凝土減水劑、緩凝劑及助磨劑成為研究熱點。
1.2.1減水劑
高性能混凝土要求具有較高流動性、高強度和耐久性等優(yōu)良性能。減水劑由于其超分散作用,特別是達到非常低的水膠比后使混凝土能夠保持高流動性,是高性能混凝土性能保證不可缺少的一種重要組分。
不同減水劑由于極性強弱不同,往往可起到協(xié)同效應,從而顯著改善混凝土拌合物的和易性并減少坍落度的經(jīng)時損失。糖蜜的減水機理以水化膜潤滑作用和降低水泥顆粒界面能效應為主。研究表明,蜜胺脂與25%的糖蜜復配制成高效減水劑,它對水泥凈漿、砂漿有較好的減水效果,流動度經(jīng)時損失小。而且能明顯改善混凝土的和易性,降低坍落度損失和提高混凝土抗壓強度。
1.2.2緩凝劑
緩凝劑是用來延長混凝土凝結時間的一種外加劑,它能使新拌混凝土在較長時間內(nèi)保持塑性,便于灌注。同時可以減少坍落度損失,增加混凝土的耐久性。另外還可以延緩水泥水化放熱,減少因水化放熱產(chǎn)生的溫度應力而使混凝土產(chǎn)生裂縫的施工事故。
糖蜜可以作為緩凝劑添加到建筑行業(yè)水泥中。糖蜜不僅可以增加新鮮水泥的流動性,延緩凝固時間,而且添加了糖蜜的水泥提高了強度。糖蜜類緩凝劑的緩凝機理是由于蔗糖化鈣、葡萄糖鈣和果糖化鈣是親水性表面活性劑,當水泥與水混合時,它們能吸附在水泥顆粒表面,形成親水的吸附穩(wěn)定層,并改變了原來水泥顆粒在水中形成的網(wǎng)狀結構,使吸附在網(wǎng)狀結構體中的水釋放出來。糖蜜的緩凝作用使早期水泥水化過程較為緩慢,從而使砂漿早期強度比沒有摻糖蜜的低。
1.2.3助磨劑
改性糖蜜還可以作為水泥的助磨劑。高于環(huán)境溫度的條件下,在酸性和堿性環(huán)境中連續(xù)處理糖蜜,酸處理生成單糖、醛糖酸和氨基碳酸;堿處理生成糖精酸及其鹽、醛糖酸鹽和氨基碳酸及其鹽,這些物質具有表面活性劑的性質,可用于水泥熔渣研磨,有良好的助磨效果。此外,還有專利報道糖蜜配合滑石粉等可作為水泥助磨劑。
1.3作造紙助劑
糖蜜作為造紙助劑有其獨特的優(yōu)點。由于糖蜜同時含有蔗糖、單糖和樹膠,比蔗糖要便宜很多。研究表明,樹膠作為助劑應用于造紙工業(yè)中可以提高成紙強度。纖維素細胞壁的微觀結構與蔗糖或還原性糖(如葡萄糖和果糖)相結合可以極大地提高紙張斷裂伸長率和保水值(WRV)。Temer首次將糖蜜作為一種助劑引入造紙工業(yè),結果顯示可提高紙張斷裂伸長率和保水值。
2 深度利用
糖蜜即可直接制成發(fā)膠制品,也可以先將其制成菌體細胞,然后作為原料生產(chǎn)各種生物制品,或者將其作為生物能源的原料,生產(chǎn)氫氣等。國內(nèi)外利用糖蜜發(fā)酵所獲得的產(chǎn)品主要有:酒精、味精、檸檬酸、酵母、氨基酸、核糖核酸及氫氣等。由于糖蜜酒精廢液有機污染物含量高、顏色深,難于處理,因此利用糖蜜生產(chǎn)附加值高,污染程度小的其他發(fā)酵制品、生物制品和生物能源成為研究熱點。
2.1發(fā)酵制品
糖蜜中的蔗糖、還原糖和棉實糖都是可以被微生物利用的碳源,只需補充適量的氮源和磷源,除去有害物質,就可以直接利用。和
淀粉
原料相比,省去了復雜的糖化程序。
2.1.1酒精
我國酒精生產(chǎn)的主要原料包括糖蜜、玉米和薯類,糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)酒精是目前糖蜜資源化利用的主要途徑。糖蜜酒精的生產(chǎn)工藝包括“間歇發(fā)酵工藝、雙流加連續(xù)發(fā)酵工藝和固定化酵母連續(xù)發(fā)酵工藝。同傳統(tǒng)酒精發(fā)酵工藝相比,固定化酵母應用在糖蜜酒精發(fā)酵中,具有發(fā)酵周期短、設備利用率高、雜菌污染少、發(fā)酵率高、生產(chǎn)成本低等有點,目前普遍采用。
糖蜜酒精廢液處理是一個世界性難題,該廢液屬于特高濃度有機廢水,隨著國家對環(huán)保的日益重視,糖蜜用于酒精發(fā)酵已經(jīng)慢慢受限。
2.1.2氨基酸
糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)的氨基酸類產(chǎn)品主要有:谷氨酸(味精)、賴氨酸、L-亮氨酸等,其中谷氨酸和賴氨酸已經(jīng)大宗生產(chǎn)。
①谷氨酸
除作為調味品外,谷氨酸在醫(yī)藥、表面活性劑等領域也有廣泛的應用。國外主要利用糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)谷氨酸,利用糖蜜生產(chǎn)谷氨酸比用淀粉類糧食作物生產(chǎn)谷氨酸具有成本低、工藝簡單、發(fā)酵率高等優(yōu)點。糖蜜味精發(fā)酵工藝流程:
研究表明,糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)谷氨酸,產(chǎn)酸率可高達10%以上,轉化率水平最高達60%。但糖蜜味精生產(chǎn)過程中同樣也會產(chǎn)生大量的高濃度有機廢水,如何解決糖蜜味精的污染問題是我國環(huán)保和味精行業(yè)的研究重點。
②賴氨酸
賴氨酸直接影響著人和動物的生長發(fā)育,又不能在人和動物體內(nèi)自行合成,必須從外界攝取,是必需氨基酸之一。
糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)賴氨酸和玉米等淀粉類原料相比,具有價格低廉、無需經(jīng)糖化處理和補充維生素的優(yōu)點;但在糖蜜中含有一些不可被細菌利用的多糖,所以在發(fā)酵成熟醪中含有較高殘?zhí)牵焕诎被岬奶崛。其發(fā)酵工藝流程為:
2.1.3有機酸
糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)的有機酸主要有:檸檬酸、L-乳酸、聚乳酸、丁酸、L-蘋果酸、草酸、富馬酸和多不飽和脂肪酸等。檸檬酸已經(jīng)大宗生產(chǎn),研究最多的L-乳酸,而糖蜜發(fā)酵生產(chǎn)多不飽和脂肪酸需要在培養(yǎng)條件優(yōu)化和菌種誘變方面進一步研究。
①檸檬酸
檸檬酸是重要的食品酸味劑,同時又是防腐劑、抗氧化劑的增效劑和飼料添加劑,它是用發(fā)酵方法生產(chǎn)量最大的有機酸。檸檬酸發(fā)酵的主要原料是淀粉和糖蜜,經(jīng)黑曲霉發(fā)酵而成。糖蜜發(fā)酵檸檬酸工藝流程為:
②L-乳酸及聚乳酸(PLA)
L-乳酸是重要的化工產(chǎn)品,在食品、醫(yī)藥、化工、建材、石油等領域有著廣泛的應用。L-乳酸是哺乳動物體內(nèi)正常的代謝產(chǎn)物,可以完全生物降解,更重要的是,它是合成生物科講解材料--聚乳酸(PLA)的原料。PLA是優(yōu)良的環(huán)境友好材料,可以完全降解為水和二氧化碳,利用它可以制成可降解塑料、生物地膜、化肥緩釋劑、一次性餐盒、食品包裝材料、存儲磁盤以及醫(yī)用片材、骨螺釘、手術縫合線等醫(yī)用材料。L-乳酸主要以淀粉類原料和糖蜜為底物,利用乳酸菌發(fā)酵制成。
由于技術的限制,國內(nèi)目前尚未有利用糖蜜發(fā)酵制L-乳酸的工業(yè)化生產(chǎn),但是由于原料優(yōu)勢明顯,糖蜜發(fā)酵制備L-乳酸及其聚合物有很好的前景。目前研究重點主要集中在高產(chǎn)菌種的選育、糖蜜的預處理和發(fā)酵條件的優(yōu)化等方面。糖蜜發(fā)酵L-乳酸的技術路線:
2.2生物制品
糖蜜生產(chǎn)的生物制品主要包括酵母及其深加工產(chǎn)品,如活性干酵母、食用(醫(yī)用)酵母、酵母抽提物、單細胞蛋白、核糖核酸(RNA)和蝦青素等。由于糖蜜中除含有糖分外,還含有酵母菌體生長繁殖所需的生物素及氮磷鉀、微量元素等。因此,糖蜜生產(chǎn)酵母及其深加工產(chǎn)品是發(fā)酵行業(yè)公認的最好途徑之一。
2.2.1酵母
糖蜜生產(chǎn)的酵母產(chǎn)品主要包括面包酵母、食用(藥用)酵母和飼料酵母,其中高位的面包酵母和食用(藥用)酵母是糖蜜酵母的主流產(chǎn)品。微量元素對人體具有重要作用,但無機態(tài)的微量元素生物利用率低,因此利用酵母為載體富集微量元素,使之由無機態(tài)轉為有機態(tài),已成為國內(nèi)外研究重點。研究表明:糖蜜培養(yǎng)的富鉻酵母,鉻含量738.8mg/kg,鉻酵母產(chǎn)率3.0%,蛋白質含量48.74%。糖蜜高鐵酵母,鐵含量為1061.00mg/kg,鐵酵母的產(chǎn)率為2.54%,蛋白質含量為51.90%。糖蜜酵母生產(chǎn)工藝流程:
酵母抽提物又稱酵母精,是酵母細胞壁破、酶解得到的深加工產(chǎn)物,具有調味、營養(yǎng)保健功能,主要用于做雞精,湯料等食品的添加劑。酵母抽提物生產(chǎn)工藝流程:酵母漿→酶解→分離→濃縮→調配→干燥→酵母抽提物。
2.2.2單細胞蛋白
其為食品和飼料工業(yè)重要的添加劑。酵母菌由于其生長繁殖迅速、培養(yǎng)條件簡單、營養(yǎng)物質含量高、易消化吸收等特點,是生產(chǎn)單細胞蛋白的優(yōu)良菌種。糖蜜是酵母菌發(fā)酵的優(yōu)良底物,研究表明:在糖蜜中添加適量的N和P源進行高蛋白菌種培養(yǎng),發(fā)酵液中細胞生物量可達8-11g/L,粗蛋白含量高達50%左右。
2.2.3核糖核酸(RNA)
RNA是重要的生物大分子,它對活化體細胞、促進新城代謝、防治疾病、延緩衰老有獨特的功效。RNA主要從酵母中提取,不同的碳源對RNA的成本和產(chǎn)量有很大的影響。利用糖蜜發(fā)酵RNA已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn),即以糖蜜為培養(yǎng)基,經(jīng)連續(xù)發(fā)酵培養(yǎng)出高核酸酵母,然后采用濃鹽法把RNA從教母細胞內(nèi)提取出來:
2.3生物能源
全球能源危機和生態(tài)危機日益加劇,氫被認為是最有吸引力的替代能源,尤其生物制氫技術具有清潔、節(jié)能、不消耗礦物資源和低成本等優(yōu)點,已經(jīng)成為當今世界的一個研究熱點。發(fā)酵法生物制氫的利用生物厭氧產(chǎn)氫-產(chǎn)酸發(fā)酵過程制取氫氣的一種方法,以糖蜜為發(fā)酵底物進行生物制氫的工藝包括:活性污泥法和固定化細胞法,將糖蜜稀釋,加入N、P營養(yǎng)物,接種馴化后的活性污泥或固定化細胞,使其進入乙醇型發(fā)酵狀態(tài),即可進行連續(xù)流的氫氣生產(chǎn)。我國以糖蜜為底物進行制氫小試取得了突破性的進展,中試也運行成功,使該項技術在國際上處于領先地位。
利用發(fā)酵型細菌產(chǎn)氫雖然取得了長足的進步,但是產(chǎn)氫的穩(wěn)定性和連續(xù)性以及混合細菌發(fā)酵產(chǎn)氫過程中彼此之前的抑制、發(fā)酵末端產(chǎn)物對細菌的反饋抑制等是制約產(chǎn)氫工業(yè)化的障礙,有待學者們研究解決。
3結束語
隨著全球資源短缺和人類環(huán)境意識增強,糖蜜的資源化利用越來越受到重視。但目前,糖蜜的利用存在某些不盡如人意的地方,如碳水化合物利用率低,發(fā)酵液中殘?zhí)歉;酒精、味精和酵母廢液污染嚴重,難于處理等。因此,對糖蜜的開發(fā)利用,出了要考慮使其中的有價值成分得到充分合理的利用外,還需要考慮環(huán)境污染問題。開發(fā)產(chǎn)品附加值高、環(huán)境污染小的糖蜜資源化方法必定是今后的研究重點。